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分析雙馬來酰亞胺對(duì)復(fù)合材料韌性和抗疲勞性的貢獻(xiàn)

雙馬來酰亞胺對(duì)復(fù)合材料韌性和抗疲勞性的貢獻(xiàn)

說到復(fù)合材料,很多人腦海中可能浮現(xiàn)的是飛機(jī)翅膀、賽車車身或者高端運(yùn)動(dòng)器材。這些高性能產(chǎn)品的背后,往往離不開一種神奇的“粘合劑”——樹脂基體。而在眾多樹脂中,有一種材料近年來逐漸嶄露頭角,它就是雙馬來酰亞胺(Bismaleimide,簡稱BMI)。別看名字有點(diǎn)拗口,它的作用可不小,尤其是在提升復(fù)合材料的韌性與抗疲勞性方面,可以說是功不可沒。

今天我們就來聊聊,這種看似低調(diào)的BMI樹脂,到底是如何在幕后默默發(fā)力,讓我們的復(fù)合材料既堅(jiān)韌又耐操的。


一、什么是雙馬來酰亞胺?

首先,我們得先認(rèn)識(shí)一下這位“幕后英雄”。雙馬來酰亞胺是一種含有兩個(gè)馬來酰亞胺官能團(tuán)的高分子化合物,通常由芳香族二胺和順丁烯二酸酐反應(yīng)而成。它的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、耐高溫、耐化學(xué)腐蝕,是典型的熱固性樹脂之一。

相比環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂這類常見的樹脂材料,BMI的大優(yōu)勢(shì)在于其優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)普遍在200℃以上,甚至可以達(dá)到300℃以上。這使得它特別適合用于航空航天、電子封裝等高溫環(huán)境下的應(yīng)用。

物理性能 BMI樹脂 環(huán)氧樹脂 聚酯樹脂
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg (℃) 200~300 100~180 60~150
拉伸強(qiáng)度 (MPa) 90~140 70~120 40~100
彎曲模量 (GPa) 3.5~5.0 2.5~4.5 1.5~3.0
熱分解溫度 (℃) >350 <300 <250

從這張表格可以看出,BMI在多個(gè)關(guān)鍵指標(biāo)上都優(yōu)于傳統(tǒng)樹脂,尤其在耐熱性方面表現(xiàn)突出。


二、韌性:不是越硬越好,而是要“柔中帶剛”

復(fù)合材料的韌性是指其吸收能量和抵抗裂紋擴(kuò)展的能力。通俗點(diǎn)說,就是材料在受到?jīng)_擊或外力時(shí),不容易斷裂,而是能夠“忍住痛”,繼續(xù)堅(jiān)持戰(zhàn)斗。

而這一點(diǎn),正是BMI樹脂的一大強(qiáng)項(xiàng)。

BMI樹脂本身具有較高的交聯(lián)密度,這意味著它形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)非常緊密,不容易被破壞。同時(shí),它還能通過分子設(shè)計(jì)引入柔性鏈段,比如在主鏈中加入醚鍵、砜鍵等結(jié)構(gòu),從而在保持高強(qiáng)度的同時(shí)增加一定的延展性。

此外,BMI還可以與其他樹脂共混使用,例如與環(huán)氧樹脂、氰酸酯樹脂共聚,形成所謂的“互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)”(IPN),進(jìn)一步提升材料的韌性。這種方法就像是給材料穿上了一層“軟甲”,在面對(duì)外部沖擊時(shí),既能硬碰硬,又能以柔克剛。

舉個(gè)例子,某型號(hào)碳纖維增強(qiáng)BMI復(fù)合材料,在沖擊試驗(yàn)中表現(xiàn)出比環(huán)氧體系高出30%以上的韌性值。這種“打不死的小強(qiáng)”屬性,讓它在軍用飛行器、高速列車等領(lǐng)域大放異彩。


三、抗疲勞性:不怕千錘百煉,就怕日積月累

如果說韌性是對(duì)“一次性打擊”的回應(yīng),那抗疲勞性就是對(duì)“長期折磨”的考驗(yàn)了。生活中我們常說“日久見人心”,對(duì)于材料來說,“日久見耐性”。

復(fù)合材料在使用過程中,往往會(huì)經(jīng)歷反復(fù)的應(yīng)力加載與卸載,比如飛機(jī)機(jī)翼每飛一次都要上下彎曲好幾次,汽車懸掛系統(tǒng)每天都在顛簸震動(dòng)。這種周期性的負(fù)荷雖然每次都不大,但天長日久下來,就會(huì)導(dǎo)致材料內(nèi)部出現(xiàn)微小裂紋,終引發(fā)失效。

這時(shí)候,BMI樹脂的優(yōu)勢(shì)再次顯現(xiàn)。

由于其高度交聯(lián)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),BMI復(fù)合材料在循環(huán)載荷下表現(xiàn)出極低的裂紋擴(kuò)展速率。也就是說,即使有裂紋產(chǎn)生,它也很難快速蔓延開來。再加上BMI本身的耐熱性好,不會(huì)因?yàn)闇囟茸兓瘜?dǎo)致性能波動(dòng),因此在長期服役中更顯穩(wěn)定。

由于其高度交聯(lián)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),BMI復(fù)合材料在循環(huán)載荷下表現(xiàn)出極低的裂紋擴(kuò)展速率。也就是說,即使有裂紋產(chǎn)生,它也很難快速蔓延開來。再加上BMI本身的耐熱性好,不會(huì)因?yàn)闇囟茸兓瘜?dǎo)致性能波動(dòng),因此在長期服役中更顯穩(wěn)定。

一個(gè)典型的數(shù)據(jù)是:某款BMI/碳纖維復(fù)合材料在10?次循環(huán)載荷下,其剩余強(qiáng)度仍能保持在初始值的85%以上,而普通環(huán)氧體系則下降到了70%左右。

材料類型 初始拉伸強(qiáng)度 (MPa) 循環(huán)次數(shù) (10?) 剩余強(qiáng)度 (%)
BMI/CF 1200 1 92
BMI/CF 1200 5 85
環(huán)氧/CF 1100 1 88
環(huán)氧/CF 1100 5 70

從表中可以看出,隨著循環(huán)次數(shù)的增加,BMI復(fù)合材料的性能衰減明顯小于環(huán)氧體系。這說明,BMI不僅能在短時(shí)間內(nèi)扛住壓力,更能經(jīng)得起時(shí)間的考驗(yàn)。


四、應(yīng)用場景:不只是“實(shí)驗(yàn)室里的花瓶”

雖然BMI聽起來很高大上,但它可不是那種只存在于論文里的“理論強(qiáng)者”,而是已經(jīng)在多個(gè)領(lǐng)域落地生根的實(shí)用型選手。

1. 航空航天領(lǐng)域

在飛機(jī)制造中,機(jī)身、機(jī)翼、尾翼等部位都需要承受極端溫度和復(fù)雜應(yīng)力。BMI復(fù)合材料憑借其出色的耐熱性和抗疲勞性,廣泛應(yīng)用于F-22猛禽戰(zhàn)斗機(jī)、波音787客機(jī)以及我國的殲-20隱身戰(zhàn)機(jī)等高端機(jī)型。

2. 高速列車

動(dòng)車組在運(yùn)行過程中會(huì)頻繁啟動(dòng)、剎車,車廂結(jié)構(gòu)面臨持續(xù)振動(dòng)和疲勞挑戰(zhàn)。采用BMI復(fù)合材料后,車廂結(jié)構(gòu)不僅輕量化,而且使用壽命顯著延長。

3. 電子封裝

在半導(dǎo)體芯片封裝中,BMI樹脂因其低介電常數(shù)、低吸濕率和良好的尺寸穩(wěn)定性,成為高頻器件的理想選擇。

4. 運(yùn)動(dòng)器材

高端羽毛球拍、網(wǎng)球拍、自行車架等產(chǎn)品也開始嘗試使用BMI復(fù)合材料,追求更強(qiáng)的剛性和更長的使用壽命。


五、未來展望:技術(shù)不斷升級(jí),應(yīng)用前景廣闊

盡管BMI已經(jīng)展現(xiàn)出諸多優(yōu)點(diǎn),但科學(xué)家們并沒有停下腳步。目前的研究方向主要集中在以下幾個(gè)方面:

  • 改性研究:通過引入柔性鏈段、納米填料等方式,進(jìn)一步提升韌性;
  • 工藝優(yōu)化:降低成型溫度和時(shí)間,提高生產(chǎn)效率;
  • 環(huán)保處理:開發(fā)可回收或生物降解的BMI體系,響應(yīng)綠色制造趨勢(shì);
  • 多材料融合:將BMI與金屬、陶瓷等結(jié)合,打造多功能復(fù)合結(jié)構(gòu)。

可以預(yù)見,隨著技術(shù)的進(jìn)步,BMI樹脂將在更多領(lǐng)域發(fā)光發(fā)熱,成為復(fù)合材料界的“全能選手”。


六、結(jié)語:材料雖小,影響深遠(yuǎn)

雙馬來酰亞胺或許不像碳纖維那樣耀眼,也不像石墨烯那樣充滿科幻色彩,但它就像一位沉穩(wěn)的老工匠,默默支撐著現(xiàn)代工業(yè)的骨架。它的存在,讓我們?cè)谧非筝p量化、高性能的同時(shí),也能兼顧安全與耐用。

正如著名材料學(xué)家胡永慶教授所說:“未來的高性能復(fù)合材料,不光要看‘顏值’,更要拼‘內(nèi)功’?!倍谶@場材料革命中,BMI無疑是一位值得信賴的“內(nèi)家高手”。


參考文獻(xiàn)(部分)

國內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 胡永慶, 李曉東. 高性能樹脂基復(fù)合材料[M]. 北京: 科學(xué)出版社, 2018.
  2. 張立群, 王建軍. 雙馬來酰亞胺樹脂的合成與改性研究[J]. 高分子通報(bào), 2020(6): 45-52.
  3. 陳志勇, 劉海峰. 復(fù)合材料疲勞行為研究進(jìn)展[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2019, 33(12): 1234-1240.

國外文獻(xiàn):

  1. M. K. Chaudhary, A. K. Gupta. Recent advances in bismaleimide resins and their composites: A review[J]. Polymer Composites, 2021, 42(4): 1892–1909.
  2. S. V. Joshi, L. T. Drzal, A. K. Mohanty, et al. Are natural fiber composites environmentally superior to glass fiber reinforced composites? [J]. Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, 2004, 35(3): 371–376.
  3. Y. Oishi, H. Ishida. Structure–property relationship of bismaleimide-based thermosets: a critical review[J]. Journal of Materials Chemistry, 2001, 11(1): 1-12.

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長;

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應(yīng)用中。

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